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聚全氟乙丙烯树脂其晶格膨胀较悬浮法要大一些

    聚全氟乙丙烯树脂(以下简称聚全氟乙丙烯树脂)是四氟乙烯与六氟丙烯的共聚物.目前对聚全氟乙丙烯树脂尚无适当溶剂,所以不能用C1,高分辨NMR测定共聚单体在共聚物中的分布,故采用X射线衍射方法测量晶格常数和结晶度,以及密度与熔点的测定,对国产不同聚合体系聚全氟乙丙烯树脂中的六氟丙烯分布问题进行探讨.图1比较了聚四氟乙烯(可溶性聚四氟乙烯)及聚全氟乙丙烯树脂的X射线衍射谱(230C)。在聚全氟乙丙烯树脂共聚物中除了(100)晶面衍射峰外,尚有微弱的(I10),(200)等晶面衍射峰,可以看出,聚全氟乙丙烯树脂的衍射谱基本上保持了可溶性聚四氟乙烯的特征.但共聚物聚全氟乙丙烯树脂比均聚物可溶性聚四氟乙烯的(100)峰显著减弱、并随六氟丙烯含量的增加衍射强度渐次减小,而非晶峰的衍射强度渐次增大,(100)峰的位置也缓慢地向小角度移动.随着六氟丙烯含量的增加,其它晶面的衍射峰逐渐减弱以至消失.可溶性聚四氟乙烯与不同六氟丙烯含量聚全氟乙丙烯树脂的衍射图基本上相似(图2),可以认为它们具有相似的结构.表1系在23 0C}.侧得可溶性聚四氟乙烯及不同聚合体系国产聚全氟乙丙烯树脂的d值.文献报道在”℃以上可溶性聚四氟乙烯具有六方晶系结构,而聚全氟乙丙烯树脂衍射图与可溶性聚四氟乙烯相同,故按六方晶系公式计算晶格常数值m由表1看到聚全氟乙丙烯树脂的晶格常数比可溶性聚四氟乙烯稍大.在不同聚合体系的聚全氟乙丙烯树脂中,尽管六氟丙潇含量相近,乳液法及气溶分散法聚合的聚全氟乙丙烯树脂其晶格膨胀较悬浮法要大一些.

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