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聚全氟乙丙烯树脂聚合过程的研究

    从图3可以看出,随着六氟丙烯含量的增加,聚全氟乙丙烯树脂的(100)晶面间距缓慢增大,这可能是由于体积较大的一CF,侧基作为一个缺陷嵌入晶区L37,导致标志晶胞大小的晶面间距逐渐增大.从图3还可看出,乳液法及气溶分散法聚全氟乙丙烯树脂的晶面间距较悬浮法稍高等曾用X射线衍射方法研究了丙烯睛(AN)与甲基丙烯酸甲醋(MMA)的嵌段、接枝、无规共聚物,结果指出,嵌段和接枝共聚物对晶面间距影响不大,与两种均聚物的简单混合物的晶面间距相近.但无规共聚物则明显地区别于上述两种共聚物,它的晶面间距值随MMA含量的增加而明显地增大(图4).有关聚全氟乙丙烯树脂聚合过程的研究已经指出四氟乙烯的竞聚率10-20,而六氟丙烯的竟聚率,:接近于零,这就说明六氟丙烯不能均聚,因此聚全氟乙丙烯树脂主要是属于无规共聚.
    从表2可以看出,虽然样品的六氟丙烯含量接近,但用悬浮法聚合的聚全氟乙丙烯树脂其结晶熔点较高,其平均值悬浮法聚全氟乙丙烯树脂比乳液法高18}C.表2还表明,悬浮法聚全氟乙丙烯树脂的平均熔融热比乳液法要高342卡/克分子,而气溶分散法聚全氟乙丙烯树脂的结晶熔点与熔融热和乳液法接近.
    产生这一结果的原因,应该是由于悬浮法聚全氟乙丙烯树脂的结晶度或密度较高,而乳液法聚全氟乙丙烯树脂的结晶度或密度较低.从表3可以看出,在三个聚合体系中以悬浮法聚全氟乙丙烯树脂的密度和结晶度为最高.
    前面已指出,聚全氟乙丙烯树脂的结晶结构与PTFE相似,故聚全氟乙丙烯树脂的结晶结构主要是由壬CFZ美链段所组成.由此可推论,在结晶度或密度较高的悬浮共聚物中应该有较长的壬CFA矢序列,即一CF3一比较集中地嵌入分子链中.在乳液和气溶分散共聚物中,-CF3一分布较均匀,壬CFZ矢序列则较短.对聚全氟乙丙烯树脂聚合过程单体转化率的分析,自由表面形态结构的研究,以及红外组份分析都证实了这个结果。www.tianjiexiangsu.com

 

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