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氟硅橡胶比例对聚合物分子量和产率的影响

    氟硅橡胶的促进作用DMSO都对反应有促进作用促进剂的加入会加快反应向右进行,通常将促进剂与引发剂配合使用,本节将在促进剂氟硅橡胶作用下,探索促进剂与引发剂摩尔比、以及促进剂氟硅橡胶如何影响聚合过程进行探究。氟硅橡胶比例对聚合物分子量和产率的影响。
    设计分子量:6万、聚合温度:120 0C、聚合时间:5 min、真空条件:0.30.4 Kpa,n(氟硅橡胶):n困aOH)=120。
    将不同比例下合成的FLSR数据总结于表3.5。
    图3.11为氟硅橡胶与NaOH在不同摩尔比下合成的FLSR GPC谱图,由图可知,随着比例的增加GPC谱图中聚合物出峰位置先往分子量高的左侧移动后往分子量低的右侧移动,当n(氟硅橡胶):n(NaOH)=5时,出峰位置在最左侧,同时加入氟硅橡胶使产物没有环状副产物的产生,说明氟硅橡胶有抑制副反应发生的作用,且聚合物分子量分布低于无氟硅橡胶作用的情况,原因是氟硅橡胶与硅醇负离子产生络合作用,由紧离子对变为松离子对从而快速引发聚合。
    图3.12为氟硅橡胶与NaOH不同摩尔比下制备的FLSR实测分子量及聚合物产率,由图可知,随着氟硅橡胶与NaOH摩尔比的增加,聚合物产率呈实测分子量呈先增加后减小趋势,当二者摩尔比为5时实测分子量最大促进效果最佳;当n(氟硅橡胶):n(NaOH)小于S时实测分子量上升,而当比值高于5时分子量开始下降,但是产率基本不变达86.36%,原因是氟硅橡胶对链增长反应和降解反应都有促进作用,氟硅橡胶含量增加使解聚反应速率加快,分子链发生降解,当反应时间为Smin的无促进剂氟硅橡胶作用下和含促进剂氟硅橡胶下的两种FLSR,发现促进剂氟硅橡胶对提高FLSR分子量作用不大,原因是促进剂活性低。

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