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时间对氟硅橡胶分子量和产率的影响

    实验研究发现:以NaOH为引发剂,在氟硅橡胶作用下,氟硅橡胶能在室温下开环,这一发现能节省诸多能源,而n(氟硅橡胶):n(NaOH)选择0.75,此比例为产率最与氟硅橡胶分子量最大的中间值,并探索在此条件下聚合时间对FLSR的影响。将不同温度下合成的FLSR的数据总结于表3.9 0表3.9 氟硅橡胶作用下不同时间制备的FLSR图3.19为氟硅橡胶作用下不同时间制备的FLSR GPC谱图。由图可知,随着反应时间的延长。GPC谱图中氟硅橡胶在5一30 min的出峰位置向左偏移,即氟硅橡胶分子量变大,而在反应时间为30 min时,所得产物全部转化为环状副产物DFa,说明在此条件下反应已经没有意义;图3.20为氟硅橡胶作用下不同时间制备的FLSR实测分子量与氟硅橡胶产率图,由图可知,氟硅橡胶产率呈先上升后下降的趋势,在反应时间为3 0 min是产率最大达“.28%,在此之后由于副产物的增多而使氟硅橡胶产率下降,综合各因素当反应时间为30 min时达到合适的反应条件。
    在对THF和氟硅橡胶的研究过程中发现,氟硅橡胶的促进作用更强,之所以促进剂能促进反应向右进行,原因是引发剂并不是以自由离子的形式存在于体系中,而是以-SiO-M+离子对的形式,而此形式的引发剂活性低,加入促进剂是引发剂由紧离子对变为疏松离子对或自由离子,使硅氧负离子有更大的空间和自由度来加快反应进而缩短聚合时间和或降低反应温度。

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