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硫化的一种改进的新型氟橡胶

    过氧化物硫化氟橡胶是按自由基链反应机理进行。氟橡胶的自由基硫化包括两个化学阶段:C1)在聚合物分子中生成自由基中心;C2)这些活性中心在不同橡胶分子中相互作用而交联。用过氧化物硫化时,在由过氧化物热分解生成的自由基作用下,进行了从聚合物分子上夺取原子而生成聚合物基的过程。因此,被夺取原子与聚合物分子中的碳原子的断裂键能是自由基硫化的决定因素。当断裂键能低于350 KJ/mo时这一反应将有效进行。由于件1弓建的断裂能大于500 KJ/m甲因此,氟原子不可能脱离;而环绕氟碳基的(-、H键能约420 KJ/mol_.440KJ/m甲所以氢原子较少脱离。按离子机理能很好硫化的氟橡胶,按自由基机理硫化时却效率很低。弹性体必须引入容易受到自由基攻击的C'}VI单体,含有氯、澳或碘原子的氟橡胶按自由基机理硫化时效果较好,因为这些原子与碳原子的键断裂能为250- 300 kJ/m甲丙烯和氟烯烃共聚物也可用过氧化物硫化,这些橡胶含有一(`I} C} IC狱基团,其中氢原子从第三个碳原子上的断裂能为330一350 kJ}mol在26型氟橡胶聚合物中引入含有交联活性中心的单体,如三氟澳乙烯、1,1一二氟一2}}乙烯等,可采用过氧化物进行硫化,形成碳碳交联键,具有耐水蒸气、耐热水、耐含醇类汽油、胶料贮存性好等特点!17 -lA}。在聚合物体系中加入少量全氟烷基乙烯基醚单体和含硫化点的单体,如偏氟乙烯一四氟乙烯一全氟甲基乙烯基醚一三氟澳乙烯四聚体,可显著改善硫化胶的低温性能!19}(型系列氟橡胶是在V icon二元共聚物或V iton }返些三元共聚物的基础上,其主链上引进少量可提供活泼交联中心的第四种含氟单体,能够采用有机过氧化物胆必须配有共硫化剂Tax>>体系硫化的一种改进的新型氟橡胶。U}氟橡胶的含氟量为690 0,较a型(c6s0 0).s型(c)均相应增高,所以,其硫化胶与采用胺类硫化体系、双酚类硫化体系硫化的胶料比较,具有更优越的耐水、耐水蒸气性能更佳的耐溶剂性、耐燃料油性和耐化学药品性。

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