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聚全氟乙丙烯树脂粘流活化能随剪切速率变化规律

    聚全氟乙丙烯树脂粘流活化能随剪切速率的变化规律分别如图3.7,图3.8所示。由图3.7和图3.8可知,在实验条件下,国内外聚全氟乙丙烯树脂的粘流活化能均随着剪切速率的增大而减小,即国内外聚全氟乙丙烯树脂熔体的粘度对温度的敏感程度均随着剪切速率的升高而降低;国内聚全氟乙丙烯树脂的图线下降幅度是明显减小的,高剪切速率下聚全氟乙丙烯树脂(NP 101)的切力敏感性较大。
    这同样可以用链缠结理论进行解释。剪切速率升高,缠结点破坏速度大于重建速度,分子跃迁所需要的能量减小,造成熔体的粘流活化能减小。剪切速率持续升高,当缠结点的破坏完全来不及重建时,粘流活化能的变化则趋于平缓。在实验条件下,其粘流活化能随剪切速率的变化而变化的趋势较大,由Arrhenius方程可知,此时粘度随剪切速率的变化趋势也较大,这种情况下改变剪切速率会对我们的加工过程产生较大的影响。因此,聚全氟乙丙烯树脂作为一种切力变稀的粘弹性流体,在改善聚全氟乙丙烯树脂的加工性能时,单纯的通过改变温度是行不通的,还需要改变切变速率。聚全氟乙丙烯树脂(NP 101)在360 00390 0C的流变曲线分别如图3.9、图3.10所示,经线性拟合可分别得其非牛顿指数。

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