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聚全氟乙丙烯树脂的熔体粘度

    聚全氟乙丙烯树脂没有溶剂,无法直接测定其分子量。一般用熔体粘度或熔体指数来表征其分子量的大小,也用此来划分树脂的等级。例如美国Du Pont的商品树脂(见表1)。本工作中合成的超高分子量聚全氟乙丙烯树脂的熔体指数和熔体粘度数据见表2。表1聚全氟乙丙烯树脂分子量的表征树脂ASTM标准MI(g/lOmin)实测值表2超高分子量聚全氟乙丙烯树脂分子量的表征样品编号181-07从表1和表2的数据对比可以看出,超高分子量聚全氟乙丙烯树脂比现有聚全氟乙丙烯树脂商品树脂具有更高的熔体粘度(大于1 .0 X lOSPa-s)和更小的熔体指数(小于0.50克//10分钟),超出文献上定义的有用的聚全氟乙丙烯树脂的熔体粘度范围(1 .5 X 102^-3.0 x 104Pa·s)。超高分子量聚全氟乙丙烯的分子量究竟有多高?最近等建立了一个聚全氟乙丙烯树脂分子量的测定方法,帮助我们测定了树脂的分子量(见表3)。表3中聚全氟乙丙烯树脂一160和76-16分别为Du Pont公司和我们合成的耐开裂聚全氟乙丙烯树脂,其重均分子量接近11^-12万。表3聚全氟乙丙烯树脂的分子量样品编号表3所列分子量测定值是否可靠?我们设想用共聚反应中消耗的引发剂的克分子数和实际得到的共聚物的重量来计算共聚物的分子量,从而与之比较。根据自由基聚合反应机理:如果只考虑偶合链终止(因氟原子转移而导致歧化链终止的可能性极小),那么必然的结果是一个引发剂的分子引发生成一个高聚物分子。依此推理计算得到的聚全氟乙丙烯树脂的分子量数据见表4。

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