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氟硅橡胶的聚合原理

    开环聚合因其单体廉价容易制备同时反应过程简单等成为研究及应用最多的原因,在开环聚合中,sl-}键具有SO%的离子性原因是硅原子的电负性是1.90,而氧原子电负性是3.44,二者相差较大,电负性小的硅原子易被碱性物质进攻;反之电负性大的氧原子易被酸性物质进攻,所以氟硅橡胶可被酸或碱引发聚合。开环聚合由4个阶段组成:即聚合引发阶段,形成反应中心;链增长阶段;链终止阶段(活性中心消失);链转移形成新的活性点,下面对两种开环方式分别进行阐述。
    阴离子引发开环聚合使氟硅橡胶开环聚形成线型聚硅氧烷的过程,引发剂是碱性物质。快引发、慢增长、无终止是阴离子聚合所特有的特点,带负电荷的硅氧烷链是链增长活性中心。
    链引发是聚合反应的第一步,首先是形成阴离子活性中心,即单体与引发剂反应,使硅氧烷链带上负离子。
    阳离子引发氟硅橡胶开环聚合的引发剂是酸,阳离子的开环机理相对比较复杂。另外阳离子聚合有一个缺点即引发剂用量比较大,在结束反应以后,如在洗涤产物、除去多余的酸引发剂等后处理过程中比较困难并且工艺设备比较复杂,而阴离子聚合没有以上缺点,所以阳离子聚合的应用也比较少。

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