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氟硅橡胶制品的高温性能

    在实验过程中氟硅橡胶的活性与氟硅橡胶的活性相近,由于多数的氟硅橡胶为粒状或则片状,不易参与反应也不易称取,而氟硅橡胶更容易溶解在硅氧烷中,所以在反应过程中,氟硅橡胶才是实际引发剂,通常在聚合反应之前会将氟硅橡胶与氟硅橡胶提前反应生成氟硅橡胶。本文选用四甲基氢氧化钱(TMAH)和NaOH为引发剂,TMAH的活性远高于NaOH,二者特点如下:氟硅橡胶或硅氧烷四丁基磷的催化活性较高,使反应温度和反应时间都大大缩短,且后处理方式简单易操,只需在反应结束后将系统温度升温至130℃以上,MeaNOH或BuaPOH便会被分解为无害的Mesh及MeOH或BusPO及CaH,与硅醇钠相比没有复杂的中和过程,所以又被称为暂时性催化剂。同时采用TMAH引巍合也有一些缺点,如反应过程不易控制,在脱除低聚物后,原胶中滞留的Mesh会散发鱼腥味儿,同时使产品变黄,但是氟硅橡胶可以较好的引发DFs与Da共聚。为了获得反应过程易控制的氟硅产品,通常采用较温和的引发剂,如氢氧化钾、NaOH等,但此类催化剂也存在不足,聚合完成后,催化剂都会永久性地留在聚合物中,从而使氟硅橡胶制品的高温性能变差。NaOH作引发剂时,会在链端基或高聚物中封端反应,NaOH不影响产品的稳定性能因其能在后续加工中与白炭黑中。研究发现,聚合速率与引发剂浓度存在比例关系,且聚合速率为催化剂浓度的1/2次方,氟硅橡胶的阴离子聚合反应除了以上种类之外,专家学者也在研究新型引发剂,等合成了一种新型双铿引发剂并以此为引发剂以DFs为单体采用阴离子本体聚合并用29Si_NMR(核磁硅谱),GPC对检测聚合反应过程,结果表明在反应过程中无小环体产生,即该种引发剂引发聚合可以抑制平衡化的发生。

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